光 變 色 材 料 領(lǐng) 域 先 行 者
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光控分子開(kāi)關(guān)的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用研究過(guò)程中,全可見(jiàn)光調(diào)控一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。常規(guī)光控分子開(kāi)關(guān)通常需要在紫外光激發(fā)條件下進(jìn)行光調(diào)控操作,紫外光激發(fā)存在高耗能、損傷大(光副反應(yīng))、穿透性差以及光源相對(duì)較貴的缺點(diǎn),長(zhǎng)期使用紫外光激發(fā)會(huì)導(dǎo)致分子開(kāi)關(guān)的穩(wěn)定性受損(副產(chǎn)物積累,光致異構(gòu)可逆性下降)以及相應(yīng)材料基質(zhì)的損傷,造成由分子開(kāi)關(guān)構(gòu)建的先進(jìn)光學(xué)材料使用壽命縮短、性能下降。近期光控分子開(kāi)關(guān)在高分辨生物熒光成像領(lǐng)域的應(yīng)用研究不斷興起,而光調(diào)控過(guò)程中副產(chǎn)物的積累會(huì)導(dǎo)致熒光信號(hào)對(duì)比度下降并對(duì)生命體產(chǎn)生毒副作用。另外,紫外光激發(fā)高生物毒性和強(qiáng)背景熒光干擾則進(jìn)一步凸顯了其在實(shí)際應(yīng)用中的弊端。
因此,用更溫和的可見(jiàn)光替代紫外光激發(fā)光控分子開(kāi)關(guān)、拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域是該領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展的主要目標(biāo)。二芳基乙烯光控分子開(kāi)關(guān)由于其良好的熱穩(wěn)定性、光轉(zhuǎn)化率以及快速響應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn)成為了光控分子開(kāi)關(guān)界的明星分子。然而,其可見(jiàn)光光致異構(gòu)的有效策略卻乏善可陳。
目前,可見(jiàn)光光致變色的二芳基乙烯設(shè)計(jì)策略主要通過(guò)延伸芳基側(cè)鏈的共軛體系來(lái)實(shí)現(xiàn)開(kāi)環(huán)體激發(fā)波長(zhǎng)的紅移,從而實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光激發(fā)光致變色。但是,共軛體系的增加會(huì)導(dǎo)致光控分子開(kāi)關(guān)的抗疲勞性大幅減弱(穩(wěn)定性下降)、開(kāi)/閉環(huán)量子效率明顯降低(活性降低甚至失活)。此外,共軛鏈增長(zhǎng)也增加了分子設(shè)計(jì)合成的復(fù)雜性和功能的不可預(yù)測(cè)性,提升了產(chǎn)品研究與開(kāi)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn)。因此,發(fā)展新型高效、簡(jiǎn)單可行的可見(jiàn)光調(diào)控策略是可見(jiàn)光控分子開(kāi)關(guān)研究領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵性問(wèn)題。
最近,華東理工大學(xué)田禾院士團(tuán)隊(duì)發(fā)表了基于全新策略構(gòu)建的光開(kāi)關(guān)分子DAE-DT可在420nm與550 nm波長(zhǎng)的光激發(fā)下進(jìn)行可逆光調(diào)控。DAE-DT的光致異構(gòu)行為不僅呈現(xiàn)出與常規(guī)紫外光激發(fā)同樣高效的閉環(huán)量子產(chǎn)率與光環(huán)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,同時(shí)展現(xiàn)了很好的抗疲勞性(即可逆循環(huán)性能)。相比于常規(guī)紫外光激發(fā)下的迅速光老化(5次循環(huán)損失過(guò)半),三線(xiàn)態(tài)敏化可見(jiàn)光開(kāi)關(guān)可以穩(wěn)定工作至少10個(gè)循環(huán)以上(損傷率< 5%),體現(xiàn)了三線(xiàn)態(tài)敏化在光致異構(gòu)體系設(shè)計(jì)中的優(yōu)勢(shì)。
此外,該光開(kāi)關(guān)在固態(tài)條件下依然能展現(xiàn)出優(yōu)異的可見(jiàn)光光致變色性能,成功實(shí)現(xiàn)了全可見(jiàn)光“刻寫(xiě)—擦除”應(yīng)用。
復(fù)制成功
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